شیمی تجزیه
دید کلی
شیمی تجزیه نقش حیاتی را در توسعه علوم مختلف به عهده دارد، لذا ابداع فنون جدید تجزیه و بسط و تکامل روشهای تجزیه شیمیایی موجود ، آنقدر سریع و گسترده است که اندکی درنگ در تعقیب رویدادهای تازه سبب بوجود آمدن فاصلههای بسیار زیاد علمی خواهد شد. نقش این فنون در فعالیتهای تولیدی روز به روز گستردهتر و پردامنهتر میگردد. امروزه ، کنترل کیفیت محصولات صنعتی و غیر صنعتی ، جایگاه ویژهای دارد که اساس این کنترل کیفیت را تجزیههای شیمیایی انجام شده به کمک روشهای مختلف تجزیهای تشکیل میدهد. سیر تحولی و رشد اصولا توسعه و تغییر پایدار در فنون و روشهای تجزیه وجود دارد. طراحی دستگاه بهتر و فهم کامل مکانیسم فرآیندهای تجزیهای ، موجب بهبود پایدار حساسیت ، دقت و صحت روشهای تجزیهای میشوند. چنین تغییراتی به انجام تجزیههای اقتصادیتر کمک میکند که غالبا به حذف مراحل جداسازی وقت گیر ، منجر میشوند. باید توجه داشت که اگر چه روشهای جدید تیتراسیون مانند کریوسکوپی ، Pressuremetriz ، روشهای اکسیداسیون _ احیایی و استفاده از الکترود حساس فلوئورید ابداع شدهاند، هنوز از روشهای تجزیه وزنی و تجزیه جسمی (راسب کردن ، تیتراسیون و استخراج بوسیله حلال) برای آزمایشهای عادی استفاده میشود. به هر حال در چند دهه اخیر ، تکنیکهای سریعتر و دقیقترِی بوجود آمدهاند. در میان این روشها میتوان به اسپکتروسکوپی ماده قرمز ، ماورای بنفش و اشعه X اشاره کرد که از آنها برای تشخیص و تعیین مقدار یک عنصر فلزی با استفاده از خطوط طیفی جذبی یا نشری استفاده میگردد. سایر روشها عبارتند از: * کالریمتری (رنگ سنجی) که به توسط آن یک ماده در محلول بوسیله شدت رنگ آن تعیین میشود. * انواع کروماتوگرافی که به توسط آنها اجزای یک مخلوط گازی بوسیله آن از درون ستونی از مواد متخلل یا از روی لایههای نازک جامدات پودری تعیین میگردند. * تفکیکی محلولها در ستونهای تبادل یونی * آنالیز عنصر ردیاب رادیواکتیو. * ضمنا میکروسکوپی الکترونی و اپتیکی ، اسپکترومتری جرمی ، میکروآنالیز ، طیفسنجی رزونانس مغناطیسی هستهای (NMR) و رزونانس چهار قطبی هسته نیز در همین بخش طبقه بندی میشوند. خودکارسازی روشهای تجزیهای در برخی موارد با استفاده از رباتهای آزمایشگاهی ، اهمیت روزافزونی پیدا کرده است. چنین شیوهای ، انجام یکسری تجزیهها را با سرعت ، کارایی و دقت بهتر امکانپذیر میسازد.
میکروکامپیوترها با قابلیت شگفتانگیز نگهداری دادهها و بستههای نرم افزار گرافیکی بطور قابل ملاحظهای موجبات جمع آوری ، نگهداری ، پردازش ، تقوبت و تفسیر دادههای تجزیهای را فراهم میآورند. انواع تجزیه وقتی آزمایش به شناسایی یک یا چند چیز جز از یک نمونه (شناسایی مواد) محدود میگردد، تجزیه کیفی نامیده میشود، در حالی که اگر آزمایش به تعیین مقدار یک گونه خاص موجود در نمونه (تعیین درصد ترکیب در مخلوطها یا اجزای ساختمانی یک ماده خالص) محدود گردد، تجزیه کمی نامیده میشود. گاهی کسب اطلاعاتی در زمینه آرایش فضایی اتمها در یک مولکول یا ترکیب بلورین ضروری است، یا تاکید حضور یا موقعیت برخی گروههای عامل آلی در یک ترکیب مورد تقاضا است، چنین آزمایشهایی تحت عنوان تجزیه ساختمانی نامیده میشوند و ممکن است با جزئیاتی بیش از یک تجزیه ساده مورد توجه قرار گیرند. ماهیت روشهای تجزیهای روشهای تجزیهای معمولا به دو دسته کلاسیک و دستگاهی طبقه بندی میشوند. روشهای کلاسیک شامل روشهای شیمیایی مرطوب ، نظیر وزن سنجی و عیار سنجی است. در واقع تفاوت اساسی بین روشهای دو دسته وجود ندارد. همه آنها مشتمل بر وابستگی یک اندازه گیری فیزیکی به غلظت آنالیت میباشند. در حقیقت روشهای تجزیهای محدودی وجود دارند که صرفا دستگاهیاند و یا بیشتر آنها متضمن مراحل شیمیایی متعددی قبل از انجام اندازه گیری دستگاهی هستند.
در حقیقت تا حدود سال 1950، بسیاری از شیمیدانها تصور میکردند که ترکیبات آلی باید در ارگانیسم های زنده بوجود آیند و در نتیجه ، هرگز نمیتوان آنها را از مواد غیر آلی تهیه کرد. ترکیبهایی که از منابع آلی بدست می آمدند، یک چیز مشترک داشتند: همه آنها دارای عنصر کربن بودند. حتی بعد از آن که روشن شد این ترکیبها الزاما نباید از منابع زنده به دست آیند، بلکه میتوان آنها را در آزمایشگاه نیز تهیه کرد.
بهتر آن دیدند که برای توصیف آنها و ترکیبهایی مانند آنها ، همچنان از واژه آلی استفاده کنند. تقسیم ترکیبها به غیر آلی و آلی تا به امروز همچنان محفوظ مانده است.
منابع مواد آلی
امروزه
گرچه هنوز مناسبتر است که بعضی از ترکیبهای کربن را از منابع گیاهی و
حیوانی استخراج کنند، ولی بیشتر آنها را میسازند. این ترکیبها را گاهی از
اجسام غیر آلی مانند کربناتها و سیانیدها میسازند، ولی اغلب آنها را از
سایر ترکیبهای آلی بدست میآورند. دو منبع بزرگ مواد آلی وجود دارد که
ترکیبهای آلی ساده از آن بدست میآیند:
نفت و زغال سنگ؛ (هر دو منبع به معنی قدیمی خود ، آلیاند، زیرا فرآورده های تجزیه و فساد گیاهان و جانوران به شمار می آیند).
این ترکیبهای ساده بعنوان مواد ساختمانی اولیه مورد استفاده قرار میگیرند و با کمک آنها میتوان ترکیبهایی بزرگتر و پیچیدهتر را تهیه کرد. با نفت و زغال سنگ بعنوان سوختهای فسیلی ، باقیمانده از هزاران سال و تجدید نشدنی ، آشنا هستیم. این منابع ، بویژه نفت ، بمنظور تامین نیازهای پیوسته رو به افزایش ما به انرژی ، با سرعتی نگرانکننده مصرف میشوند.
امروزه ، کمتر از ده درصد نفت مصرفی در تهیه مواد شیمیایی ، بکار گرفته میشود. بیشتر آن برای تامین انرژی بسادگی سوزانده میشود. خوشبختانه ، منابع دیگر انرژی ، مانند خورشیدی ، زمین گرمایی ، باد ، امواج ، جزر و مد ، انرژی هستهای نیز وجود دارد.
حتی پس از آن که مشخص شد این مواد لزوماً نبایستی از منابع زنده به دست آیند و میتوان آنها را در آزمایشگاه سنتز کرد، باز هم مناسبت داشت تا نام آلی برای توصیف آنها و موادی همانند آنها حفظ شود. این تقسیمبندی بین مواد معدنی و آلی تا به امروز حفظ شده است.
شیمی کربن
موادی که از منابع آلی به دست میآیند، در یک خصوصیت مشترکند: همه آنها دارای عنصر کربن هستند.
امروزه اگر چه هنوز بسیاری از ترکیبات کربن به آسانی از منابع گیاهی و جانوری بدست میآیند، ولیکن بسیاری از آنها نیز سنتز میشوند. از ترکیبات گاهی از مواد معدنی مانند کربناتها و سیانیدها سنتز میشوند ولی غالباً از سایر مواد آلی تهیه میگردند.
دو منبع بزرگ مواد آلی که از آنها مواد آلی ساده تأمین میشوند، نفت و ذغال سنگ است. (هر دو اینها از مفهوم قدیمی «آلی» بوده و فراورده تجزیه (کافت) گیاهان و جانوران هستند). این ترکیبات ساده به عنوان مصالح ساختمانی در ساختن ترکیبات بزرگتر و پیچیدهتر مصرف میشوند.
نفت و زغال سنگ سوختهای فسیلی هستند که در طی هزاران سال بر روی هم انباشته شده وغیر قابل جایگزینی هستند. این مواد، بویژه نفت، جهت رفع نیازهای انرژی که به طور دائم در حال افزایش است، با سرعت خطرناکی مصرف میگردند. امروزه کمتر از ۱۰٪ نفت برای ساختن مواد شیمیائی مصرف میشود و قسمت اعظم آن برای تولید انرژی سوزانده میشود. خوشبختانه منابع دیگری برای ایجاد نیرو از قبیل منبع خورشیدی، گرمای زمین، باد، امواج، جزر و مد و انرژی هستهای وجود دارد.
اما چگونه میتوان منبع دیگری به جای مواد آلی پیدا نمود؟ البته در نهایت باید به جایی که سوختهای سنگوارهای از آنجا ناشی میشوند یعنی توده زیستی برگشت، اما این بار به طور مستقیم و بدون دخالت هزاران سال. توده زیستی قابل تجدید است و چنانچه به طور مناسب مصرف شود، تا زمانی که ما بر روی این سیاره بتوانیم وجود داشته باشیم آن هم باقی میماند. در ضمن میگویند که نفت با ارزشتر از آن است که سوزانده شود.
چه خصوصیتی در ترکیبات کربن وجود دارد که آنها را از ترکیبات مربوط به صد و چند عنصر دیگر جدول تناوبی متمایز میسازد؟ لااقل قسمتی از این جواب به نظر میرسد که چنین باشد: تعداد بسیار زیادی از ترکیبات کربن وجود دارند که مولکولهای آنها میتوانند بسیار بزرگ و پیچیده باشد.
فهرست
عنوان صفحه
مقدمه 3
هیدروکربن ها 4
الکل ها 5
خواص فیزیکی 7
تهیه الکل ها 7
اکسایش الکل ها 8
واکنش با هالیدهای هیدروژن 9
فنول 10
واکنش با برم مایع 10
واکنش نیترودار کردن 11
اترها 11
خواص فیزیکی 12
خواص شیمیایی 12
آلدئیدهاو کتون ها 13
واکنش افزایشی 14
اکسایش آلدئیدها وکتون ها 14
کاربرد صنعتی 14
کربوکسیلیک اسیدها 15
استرها 17
عوامل موثر بر استری شدن 17
تولید استیک اسید 18
کاربردهای اسیدهای آلی 19
اسید چرب 19
آبکافت استرها 20
کاربردهای صنعتی استرها 21
آمین ها 22
نمک دی آزونیوم 25
اوره 27
استامید 28
آبگیری از استامید 28
اسیدالکل ها 29
آمینو اسیدها 29
کربوهیدرات ها 29
چربی ها 31
پلیمرها 33
باکلیت 35
نمونه سوال 36
منابع
جدول تناوبی امروزی ما بیشتر مستند و بر تلاش ها دیمیتری مندلیف است که در سال 1869 نخستین طرح جدول تناوبی خود را ارائه داد . این دانشمند در سال 1867 به منظور تدوین یک کتاب شیمی عمومی به بررسی دقیق تر خواص عنصرها و ترکیباهای آنها اقدام کرد . در آن زمان هنوز ذره ها تشکیل دهنده اتم و ساختار آن
( به ویژه الکترونها و پروتونها ) کشف نشده بودند و مندلیف از نقش آنها در پیدایش خواص شیمیایی آگاهی نداشت اما در مورد جرم اتمی عنصرها خواص فیزیکی و شیمیایی و ترکیبهای آنها آگاهی های زیادی گردآوری کرده بود . او یافته های خود را برای هر عنصر را در کارتهایی ثبت مرد و با مقایسه و طبقه بندی آنها متوجه بر قراری یک نظام و الگوی مشخص در تکرار تناوبی خواص شد . این نظام مبنای اصلی تدوین جدول او بود . که در آن زمان به قانون تناوبی مندلیف برای عنصرها معروف شد . متن قانون تناوبی مندلیف کم و بیش به قرار زیر بود .
هر گاه عنصرها بر اساس افزایش جرم اتمی تنظیم شوند خواص فیزیکی و شیمیایی آنها به طور تناوبی تکرار می شوند.
ابتکار مهم مندلیف در تنظیم جدول خود توجه کامل به دو اصل قرار دادی زیر بود :
1 – عنصرها بر حسب افزیش تدریجی جرم اتمی آنها در ردیفهایی کنار یکدیگر قرار می گیرند .
2 – عنصرهایی که در یک گروه زیر یکدیگر قرار می گیرند باید خواص نسبتاً مشابه داشته باشند .
برای رعایت این دو اصل مندلیف ناگزیر شد که برخی خانه های جدول خود را خالی نگه دارد . در توجیه این کار او چنین فرض کرد که این خانه ها جای عنصرهای نا شناخته ای هستند که دیر یا زود کشف خواهند شد (در آن زمان تنها 63 عنصر شناخته شده بود . )
برای نمونه مندلیف خانه زیر عناصر سیلیسیم را در جدول خود خالی نگه داشت و آن را مربوط به عنصر ناشناخته ای دانست که موقتاً نام اکاسیلیسیم را برای آن در نظر گرفت (برای مربوط به عنصری در گروه چهارم و ردیف چهارم جدول است ) نکته جالب توجه این بود که وی بر اساس تغییر تدریجی برخی خواص عنصرهای مجاور که هم گروه یا هم ردیف این عنصر و ترکیبهای آن را پیش بینی شده در یک معدن نقره کشف کرد و آن را به افتخار کشور خود ژرمانیم نام نهاد به همین ترتیب مندلیف وجود 10 عنصر ناشناخته را برای جدول خود پیش بینی کرد که در زمان حیات او و پس از آن کشف شدند مندلیف در برخی موارد برای جلوگیری از فروپاشی جدول خود اصل تنظیم عنصرهای را بر حسب افزایش تدریجی جرم اتمی نادیده گرفت و اصل تشابه خواص در یک گروه را بر آن برتری داد .
آب، مادهای بسیار سازگار است، به گونهای شکل فیزیکی آب به آسانی با محیطی که در آن هست، انطباق پیدا میکند و نه تنها از نظر فیزیکی تغییر میکند، بلکه شکل مولکولی آن نیز تغییر مییابد. انرژی یا ارتعاشات محیط، شکل مولکولی آب را تغییر میدهد. از این جنبه، نه تنها آب توانایی آن را دارد که از حیث دیداری، محیط خود را منعکس کند، بلکه از حیث مولکولی هم در انعکاس محیط اطراف خود عمل میکند.
«ایموتو»، تغییرات مولکولی آب را به وسیله تکنیکهای عکسبرداری و
مشاهده میکروسکوپی به صورت سند و مدرک درآورده است. به این صورت که وی
قطراتی از آب را به صورت یخ درآورده و سپس آنها را در یک فضای تاریک
میکروسکوپی مورد آزمایش که از قابلیتهای عکاسی برخوردار بوده، قرار داده
است. تحقیقات وی، آشکارا تغییر شکل ساختار مولکول آب را به نمایش گذاشته
است و اثر محیط بر ساختار آب را نشان میدهد.
برف، بیش از چندین میلیون سال است که بر زمین فرود میآید و همانگونه که
میدانیم، هر دانه برف، دارای شکل و ساختار خاص و منحصر به فرد است. با
تبدیل یخ به آب و عکسبرداری از ساختار آن، شما به اطلاعات باورنکردنیای آب
دست پیدا میکنید.
«ایموتو» به تفاوتهای جالبتوجهی در ساختار کریستالی آب دست یافته است که
از منابع گوناگون و شرایط مختلف در روی کره زمین تهیه شدهاند. آبی که از
نخستین محل خود از کوه جاری میشود و چشمههایی که جاری هستند، طرحهای
هندسی بسیار زیبایی از الگوهای کریستالیشده خود ارائه میدهند. آب آلوده و
سمی که از نواحی پرجمعیت و صنعتی به دست آمده است و آب راکد کولههای آب و
سدهای ذخیره، به صراحت ساختارهای کریستالی تغییریافته و برحسب اتفاق
شکلگرفته آب را نشان میدهد.

آب رودخانه سایجو ـ ژاپن

آب رودخانه سانبوئیچی یوسویی ـ ژاپن

یخ قطب جنوب
دراین مقوله ما الگوریتم موازی شده برای روش مرزی را توصیف میکنیم که برای موازنه بر اساس پردازندههای چند گانه الگوریتم موازی شده و SMP به کار میرود . این امر با استفاده از زبان تیتانیوم اجرا میشده یک روش محاسبه علمی با عملکرد بالا بر پایه جاوا . بسته نرم افزاری ما به نام IB ، مزیت عملکرد هدف محور تیتانیوم را دارد تا چارچوبی را برای شبیه سازی مرزهایی به کار میرود که روش مرزی را از عملکرد خاص جدا میسازد که ساختار مرزی و نیرو ما را تعیین کرده که برگرفته از آن ساختار است . نتایج ما موازنه طرح و امکانپذیر بودن محاسبات مرز موازنه بزرگ با بسته IB را نشان میدهد .
روش مرز مشخص یک روش عددی کلی برای مدل سازی محاسباتی سیستم ها شامل تعامل با ساختار سیال است . سیستمهای کمپلکس که بافت الاستیک در سیال و سیکوز غرق میشود در مهندسی و زیست شناسی بروز میکند . روش مرز مشخص بوسیله پسکین و مک کوئین ارایه شد تا الگوهای جریان خون در قلب مورد مطالعه قرار گیرد . این به صورت خاص در بسیاری از مشکلات به کار رفته است نظیر تجمع پلاکت در طی لخته شدن خون ، تغییر شکل سلولهای خونی ( گلبولهای قرمز ) در جریان برش ، جریان در رگهای تنگ شده ( تصلب شرائین ) حرکت باکتری اسپرم و جریانی که در مدلهای سه بعدی و دو بعدی حلزون گوش در جریان هستند ، پمپ بدون کنترل و رشته انعطاف پذیر که در یک محیط کف آلود شناور است . برای مورد اخیر تحقیق در محاسبات مرز مشخص و کاربردهای دیگر به قسمت 16 مراجعه کنید .
شبیه سازی مرز مشخص سیستم کمپکس نظیر قلب ، حلزون گوش نیاز به منابع محاسباتی بسیار بزرگ دارد ؛ بررسی مدل قلب براساس Cray Tqo و حلزون گوش بر اساس Hp Saperdome در Caltech تهیه شد . بررسیهای عددی در سیستم اغلب مورد نیاز به ؟؟؟ محاسبه دارد . هم Superolome و هم Tqo Caray ماشینهای حافظه مشترک دارند ، از این دو موازی سازی که سریالی به کمک ابزار موجود به دست می آید .پیچیدگی اصلی سیستم شبیه سازی شده کاربرد شبکههای بهتر را ضروری میسازد که منجر به محاسبات عظیمتر میشوند که قالیتهای سیستمهای حافظه مشترک رابط میدهد .
نگاه اجمالی
با یک نگرش سطحی میتوان مشاهده نمود که برخی از واکنشهای شیمیایی آنی بوده و تعدادی کند یا بینهایت کند هستند. همچنین شدت بعضی از واکنشها در آغاز زیاد است، رفته رفته آهسته میگردند، برعکس برخی از واکنشها به کندی شروع شده و سپس شتاب میگیرند، سینتیک عامل زمان را در واکنشهای شیمیایی مطرح و مورد بحث قرار میدهد.
تاریخچه
از نظر تاریخی مطالعه سرعت واکنشها یکی از قدیمیترین موضوعات شیمی فیزیک بوده است. و نزل در سال 1777 سرعت انحلال فلزات در اسیدها را مطالعه کرد. ویلهمی در سال 1850 هیدرولیز بوسیله اسیدها را مورد بررسی قرار داد و به این نتیجه رسید که سرعت واکنش هیدرولیز ساکاروز متناسب با غلظت ساکاروز تجزیه نشده است.
سیستم تبلور:ارترومبیک رده بندی:کربنات
رخ: ناقص جلا:شیشه ای - صدفی
شکستگی: شفافیت:شفاف - نیمه شفاف
نوع سختی:شکننده خاصیت مغناطیسی:
اشکال ظاهری ژیزمان
بلور- اگرگات الیافی درخشنده در استالاگتیت فراوان ; آلمان غربی ، اطریش ، چک اسلواکی ، اسپانیا ، سیسیل و امریکا
خواص شیمیایی ترکیب شیمیایی
CaO=56% CO2=44%
رنگ کانی :سفید - زرد - آبی رنگ اثر خط :سفید
تفاوت با کانی های مشابه تشابه کانی شناسی پاراژنز
کلسیت - استرونتیانیت - کلسیت
- زئولیت
- لیمونیت
منشا تشکیل :هیدروترمال – ثانوی شکل بلورها:منشوری
کاربرد :محل پیدایش:اتریش
سایر مشخصات وجه تسمیه
از نام محل اکتشاف آن در Aragon اسپانیا مشتق شده است.
تعداد واکنش های چند جزئی شناخته شده نسبت به واکنش های معمول در شیمی محدود می باشد که اکثر واکنش های چند جزئی قدیمی حاصل طراحی دقیق و منطقی نبوده و اغلب به طور تصادفی کشف شده اند. {3} از این رو مطالعه و تحقیق در جهت کشف واکنش های چند جزئی جدید و تلاش در جهت بهره برداری خاص از واکنش های چند جزئی شناخته شده ی حاضر مقوله ای جذاب برای بسیاری از شیمیدان های آلی است یکی از واکنش های چند جزئی که اخیرا مورد توجه شیمیدان های آلی قرار گرفته واکنش های چند جزئی بر پایه زوج یونها[1] می باشد که در تحقیق حاضر به طول اجمالی به آن پرداخته می شود.
1-1-2- واکنش های چند جزئی بر پایه زوج یونها:
اولین واکنش چند جزئی بر پایه زوج یون را دیلز[2] و آلدر[3] در سال 1932 گزارش نمودند. در این واکنش پیریدین با AMAD محصول افزایشی با نسبت 2: 1 ایجاد می کند{4} ساختار محصول افزایشی مذکور سه دهه بعد توسط اچسون[4] شناسائی و اثبات گردید که نتیجه آن پذیرش مفهوم واکنش حلقه زائی دو قطبی شد{5}. هویزگن[5] این واکنش را به عنوان حلقه زائی 1و 4- دو قطبی مشتق شده از واکنش کلاسیک دیلز- آلدر که شامل حد واسط (3) بود طبقه بندی نمود.
تحقیقات بیشتر برای اثبات مکانیسم واکنش حلقه زائی 1 و 4- دو قطبی توسط هویزگن انجام گرفت. بعد از آن اچسون و وینترفلدت[6] واکنش های مشابهی را معرفی نمودند. از واکنش هایی که براساس تشکیل حد واسط زوج یونی پایه ریزی شده اند می توان به واکنش حلقه زائی 1 و 3- دو قطبی، واکنش حلقه زائی، 1، 4- دو قطبی، واکنش ماریتا، بایلس- هیلمن (MBH)[7] ، کاربن های N- هتروسیکلی (NHCs) و یکسری از واکنش های دیگر اشاره کرد.
شکل 1-1-
در این دسته از واکنش ها حد واسط زوج یونی (8) با افزایش هسته دوست بدون پروتون (6) به یک سیستم n فعال (7) مثل آلکن ها، آنالوگ های دی آزو آلکن ها و آلکین ها ایجاد می شود. زوج یون ایجاد شده بسته به ماهیت هسته دوست می تواند 1، 3 و یا 1 ، 4 باشد. واکنش سه جزئی حلقه زائی دو قطبی زمانی حاصل می شود که هسته دوست در ساختار محصول باقی بماند ( مسیر A, C) در برخی از واکنش ها هسته دوست نقش کاتالیستی داشته و (10)،(11) و دیگر محصولات را ایجاد می کند (مسیر B) ماهیت محصول تشکیل شده در مسیر B ( شکل 1-1-2) وابسته به هسته دوست (6) و استخلاف های R3,R2 در پذیرنده (7) می باشد. (6)
[1] -Zwitterionic
[2] -Diels
[3] -Alder
[4] -Achesone
[5] -Huisgen
[6] - Winterfeldt
[7] -Morita-Baylis-Hillman